工業(yè)清洗中常用到幾種有機(jī)溶劑
工業(yè)清洗常用到的有機(jī)溶劑,從化學(xué)結(jié)構(gòu)上看,分別屬于烴類、鹵代烴、醇、醚、酯類,因而將它們分成烴類溶劑、鹵代烴類溶劑、醇類溶劑和其他有機(jī)溶劑四類。
(1)烴類溶劑
烴類溶荊的主要來(lái)源是石油。從石油分餾得到的烴類濟(jì)劑,其化學(xué)成分主要是烷烴、環(huán)烷烴和芳香烴三類。工業(yè)清洗中常用的烴類溶劑也可以分為低沸點(diǎn)石油溶劑、芳香烴溶劑、高沸點(diǎn)石油溶劑、松香類溶剎等。
①低沸點(diǎn)石油溶劑。
這類溶劑包括石油分餾得到的石油醚和汽油。其主要成分是相對(duì)分子質(zhì)量比較低的烷烴和環(huán)烷烴(典型成分是正己烷和環(huán)己烷)。這類溶劑的優(yōu)點(diǎn)是無(wú)毒、無(wú)腐蝕性。它們
的KB值較低,苯胺點(diǎn)高,對(duì)非極性礦物油污垢有較好的溶解性,被廣泛用丁金屬材料的去油去污清洗。缺點(diǎn)是閃點(diǎn)低、易燃燒。
②芳香烴溶劑。
這類溶劑的主要代表物是苯、甲苯和二甲苯。其中工業(yè)溶劑中的二甲苯是鄰位、間位和對(duì)位三種異構(gòu)休的混合物。石油分餾得到的烴類溶劑中可能含有芳香烴,但工業(yè)清洗用的
苯、甲苯和二甲苯純?nèi)軇┦菑幕どa(chǎn)中得到的。
芳香烴溶劑的KB值高,苯胺點(diǎn)低,對(duì)油脂性油污溶解力強(qiáng),是這類溶劑的優(yōu)點(diǎn)。明顯的缺點(diǎn)是其毒性強(qiáng),是形成化學(xué)煙霧和造成大氣污染的因素,其中尤以苯的毒性最強(qiáng),研究表明苯有致癌作用,因此在使用苯作為溶劑時(shí)要特別注意安全。芳香烴溶劑又都屬于易燃物質(zhì),如苯的閃點(diǎn)為-11.1℃,在空氣中含量達(dá)到1.5%~8%范圍時(shí)可引起爆炸。二甲苯不僅有毒而且沸點(diǎn)高(144℃),用其作清洗溶劑時(shí)干燥比較困難。由于芳香烴溶劑有易燃和毒性的問(wèn)題,在工業(yè)清洗中使用的范圍已縮小,只在特殊必要情況下使用。
③高沸點(diǎn)石油溶劑。這類溶劑是石油在較高溫度下分餾得到的產(chǎn)品,通常清洗中使用的煤油等就屬于這類。
這類溶剎的特點(diǎn)是價(jià)格便宜,并且由于沸點(diǎn)高,揮發(fā)性較差,不易燃,安全性較好,對(duì)空氣污染少,有一定的生物降解性,經(jīng)過(guò)適當(dāng)處理可減少對(duì)環(huán)境污染。但這類溶劑KB值較低,脫脂能力較差,在干洗過(guò)程中往往要配合加熱、攪拌等物理作用來(lái)提高洗滌能力,而且洗滌之后高沸點(diǎn)的餾分不易干燥,也是使用中應(yīng)注意的問(wèn)題。
④松香類溶劑。這類溶劑是從植物來(lái)源得到的烴類溶劑。松油是松香類溶劑的典型代表,是將針葉松樹(shù)的莖、葉、枝等經(jīng)過(guò)水蒸氣蒸餾得到的產(chǎn)物,主要成分有α-蒎烯、β-蒎烯、二戊烯等,是一種成分復(fù)雜的混合物。松油是優(yōu)良的烴類溶劑,它溶解油性有機(jī)物的性能比甲苯、二甲苯更好?勺鳂(shù)脂、油漆、纖維素醚類的溶劑,它的沸點(diǎn)和燃點(diǎn)較高,使用時(shí)安全性較好。但與空氣中氧氣接觸和在光照條件下易氧化成樹(shù)脂類物質(zhì)而變質(zhì)是其缺點(diǎn)。
(2)鹵代烴合成溶劑
如果烴分子中的一部分或全部氫原子被抓原子取代就得到氯代烴,如果把氟原子也引人烴分子結(jié)構(gòu)中則得氯氟烴。氯代烴與氯氟烴的合成溶劑總稱為鹵代烴溶劑。通常使用的鹵代烴溶劑是由甲烷、乙烷、乙烯這些小分子烴經(jīng)鹵代得到的。如由甲烷得到的二氯甲烷、氯仿和四氯化碳以及二氯二氟甲烷、一氟三氯甲烷;由乙烷得到的1,1,1-三氯乙烷和三氯三氟乙烷;由乙烯得到的三氯乙烯和四氯乙烯。
鹵代烴溶劑是相對(duì)密度大于水,難溶于水的液體,它們最大的特點(diǎn)是具有不燃性或難燃性。分子中不含氫原子的具有不燃性,分子含有氫原子的具有難燃性。而且對(duì)油性污垢溶解力大,脫脂力比石油溶劑強(qiáng)10倍左右。由于鹵代烴溶劑容易揮發(fā),所以回收時(shí)耗能小。近年來(lái)在工業(yè)清洗領(lǐng)域的許多部門(mén),它已經(jīng)取代了石油溶劑,發(fā)揮著重要作用。但氯代烴屬于化學(xué)不穩(wěn)定物質(zhì),其分解物有強(qiáng)毒性,是它的重要缺點(diǎn),而且對(duì)金屬、塑料有一定腐蝕作用。氯氟烴沒(méi)有氯代烴的這些缺點(diǎn),但對(duì)大氣臭氧層有破壞作用,目前已引起人們的強(qiáng)烈關(guān)注,正在逐步被禁止使用。
以下介紹幾種常用鹵代烴溶劑和性能。
①二氯甲烷(CH2CL2)它有優(yōu)良的脫脂能力,常作為精密機(jī)械部件的洗滌用溶劑,也可作塑料膜及涂層的剝離劑。是一種低沸點(diǎn)易揮發(fā)的溶劑。在很多場(chǎng)合可代替CFC-113(三氯三氟乙烷)使用。其缺點(diǎn)是對(duì)大氣污染比較嚴(yán)重。
②1,1,1-三氯乙烷(CL3C-CH3)。是氯代烴溶劑中毒性較弱的一種,有良好的溶解脫脂能力。但化學(xué)穩(wěn)定性差是其最大缺點(diǎn)。而且它對(duì)大氣臭氧層有破壞作用,正面臨著被禁止使用的處境。
③三氯乙烯(CL2C=CHCL)是一種無(wú)色有毒的液體,有類似氯仿的氣味;瘜W(xué)穩(wěn)定性好,難燃,是脫脂性優(yōu)良的溶劑。毒性強(qiáng)是它的最大缺點(diǎn),在光照下遇水蒸氣,它會(huì)緩慢分解出劇毒的光氣(CL-CO-CL)。在使用它的工廠,對(duì)其在作業(yè)環(huán)境中的含量有嚴(yán)格的限制。它曾被用作衣物干洗的溶劑。由于毒性大已被四氯乙烯替代。
④四氯乙烯(CL2C=CCL2)。是一種無(wú)色透明易流動(dòng)的液體,有特殊的類似乙醚的氣味。雖然它的KB值比三氯乙烯稍低,仍是一種脫脂力很好的溶劑。它也有一定毒性,因此在工廠作業(yè)環(huán)境中的含量也與三氯乙烯一樣有嚴(yán)格的控制,但由于它的沸點(diǎn)比三氯乙烯高,揮發(fā)性較小,一般認(rèn)為它的危害性較小。為防止其分解,常在使用時(shí)加入0.5%乙醇作穩(wěn)定劑,并避光密封保存。目前大量用它作衣物的干洗溶劑。
⑤三氯三氟乙烷(CCL2F-CCLF2)。它的簡(jiǎn)寫(xiě)名稱CFC-113或R-113。是由氟、氯原子取代乙烷分子中全部氫原子得到的產(chǎn)品。它是一種沸點(diǎn)為47.6℃的無(wú)色無(wú)味液體。相對(duì)于水的密度為1.6。其蒸氣相對(duì)空氣的密度為6.5左右。難溶于水,與其他氯代烴不同的是它與水不形成共沸混合物。
三氯三氟乙烷化學(xué)穩(wěn)定性好,對(duì)化學(xué)試劑、水、熱都表現(xiàn)出高穩(wěn)定性,這是氯代烴所不具備的優(yōu)點(diǎn)。它也不與潤(rùn)滑油反應(yīng)。由于KB值較低為31,脫脂能力相對(duì)較低,但其KB值與表面張力值(17.8mN/m)卻與脂肪族烴相應(yīng)數(shù)值相近,所以對(duì)礦物油溶解性很好,而對(duì)塑料、橡膠的溶脹作用小,能很好去除礦物油污垢而又不傷害塑料和橡膠表面。它對(duì)金屬材料無(wú)腐蝕性(與氯代烴不同)。而且具有不可燃性,使用時(shí)很安全。同時(shí)它是無(wú)毒的,在清洗工廠的空氣中所允許的最高含量可達(dá)1000mg/L。
由于它具有以上優(yōu)點(diǎn)而廣泛用于金屬材料清洗及電子工業(yè)精密清洗領(lǐng)域。但由于它對(duì)大氣臭氧層有破壞作用,目前正面臨被禁止使用的處境,各國(guó)正在加緊研制它的各種替代溶劑。
(3)醇類溶劑
①水溶性一元醇溶劑。水溶性一元醇溶劑是在清洗中使用最多的醇類溶劑,如甲醇、乙醇、異丙醇等。它們可以是以水以任意比例互相混溶,可以是以水的或含水的溶劑,而高濃度水溶液對(duì)油性物質(zhì)溶解力大。它們的另一個(gè)特點(diǎn)是對(duì)表面活性劑的溶解力強(qiáng),所
以常被用來(lái)去除表面活性劑在洗滌物表面上形成的殘留吸附膜,這也是乙醇等醇溶劑的一種特殊用途。
由于水溶性一元醇類溶劑與水的結(jié)合力強(qiáng),當(dāng)需要把水從被它潤(rùn)濕的表面置換下來(lái)時(shí),用醉溶劑是最合適的,其中應(yīng)用得最多的是乙醇和異丙醇。但是醇和水會(huì)形成恒沸混合物,不能用通常的蒸餾力法從含水的乙醇溶液中回收得到無(wú)水乙醇。
由于甲醇屬于劇毒物質(zhì),人若飲入10mL甲醇就會(huì)使眼睛失明,飲量過(guò)多會(huì)致人死命,所以甲醇在清洗中使用的范圍較窄。乙醇屬于低毒的醇類,又易被生物降解,對(duì)環(huán)境污染少,是用得最多的一元醇溶劑。異丙醇與甲、乙醇相比脫脂能力較強(qiáng)。
②低水溶性一元醇溶劑。用于清洗的這類一元醇溶劑主要有正丁醇、環(huán)已醇和苯甲醇。它們常被用來(lái)去除油性污垢。丁醇是一種既有一定親水性又有一定親油性的溶劑,它對(duì)油性污垢的親和力比乙醉大,既可單獨(dú)作溶劑使用,又可與親水性溶劑或親油性溶劑混合使用于各種清洗場(chǎng)合。環(huán)已醇也是一種對(duì)有極性的有機(jī)物質(zhì)溶解范圍很廣的溶劑,親油性比丁醇強(qiáng),由于它具有一定的與水混合時(shí)的乳化與增溶作用,因此也可以與水混合使用、苯甲醇是一種難溶于水的醇類,它對(duì)極性有機(jī)化合物的溶解力很強(qiáng)。
2,2,3,3,3-五氟丙醉(F-CF2-CF2-CH2OH)是一種新開(kāi)發(fā)的含氟一元醇,由于可作氯氟烴合成溶劑(如CFC-113)的替代溶劑而引起人們的關(guān)注。它的優(yōu)點(diǎn)是不可燃,使用安全。但是它的水溶性差、腐蝕性較強(qiáng)、價(jià)格偏高等缺點(diǎn),使它的用途受到一定的限制。
松油醇(萜品醇)是一種由植物中提煉出來(lái)的,分子中含有10個(gè)碳原子的低水溶性一元醇,它有四種同分異構(gòu)休。作為商品出售的松油醇是各種萜品醇的同分異構(gòu)體的混合物,并含有其他碳?xì)浠衔,是一種無(wú)色黏稠液體或無(wú)色透明低熔點(diǎn)固體。它溶解有機(jī)物的性能與松油類似,并有優(yōu)良的起泡和乳化性能,常作為特殊用途的乳化洗滌劑使用。
③多元醇溶劑。多元醇溶劑中最重要的典型代表是乙二醇,它是一種可與水以任何比例混溶的無(wú)色帶有一點(diǎn)甜味的黏稠液體,是一種優(yōu)良的溶劑。丙二醇與乙二醇相比,親水性增強(qiáng),由于幾乎沒(méi)有毒性,常被用來(lái)作去除飛機(jī)上使用的航空煤油的沖洗劑。
由乙二醇衍生的各種醚類,如乙二醇單甲醚、乙二醇單乙醚和乙二醇單丁醚,都是很好的有機(jī)溶劑。它們對(duì)高分子樹(shù)脂有很強(qiáng)的溶解能力。因此除了作一般清洗劑之外,常用作涂料剝離劑的主要原料。但山于它們有較強(qiáng)毒性,使用時(shí)要特別小心。
(4)其他有機(jī)溶劑
①酮類溶劑。主要有丙酮和甲乙酮(丁酮-2)。丙酮是可溶于水的親油性溶劑,是一種溶解范圍較廣的溶劑,對(duì)許多有機(jī)物都有溶解能力,而且毒性低,因此被廣泛用作清洗溶劑,但閃點(diǎn)較低,屬易燃溶劑,使用時(shí)要特別注意安全。甲乙酮是一種對(duì)油性有機(jī)物溶解力大的酮類溶劑。除了可做一般洗滌溶劑之外,主要用作剝離物體表面高分子樹(shù)脂的溶劑的主要成分,其毒性比丙酮大。
②酯類溶劑。清洗用的酯類溶劑種類很多,常用的有乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸正丙酯等。酯類溶劑的特點(diǎn)是毒性比較低,有芳香氣味,不溶于水,多用作油性有機(jī)物的溶劑。
③酚類溶劑。酚類溶劑包括苯酚和甲苯酚等,它們是熔點(diǎn)較高的微酸性有機(jī)物,有較強(qiáng)的毒性,平時(shí)主要用作殺菌劑和消毒劑。甲苯酚是三種同分異構(gòu)體的混合物。酚類作為溶劑的應(yīng)用范圍較窄,但作為汽車、飛機(jī)發(fā)動(dòng)機(jī)上的積炭去除溶劑卻有著獨(dú)特的效能。
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